文章系统研究了MOF-74类材料(M2(dobdc), M2+ = Mg2+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+)及其扩展衍生物Mg2(dobpdc)在高达4000 bar静水压力下的结构响应。结果揭示了两种截然不同的压缩机制：M2(dobdc)主要通过沿c轴方向的[MO5]多面体畸变实现体积收缩，其体积模量在10–24 GPa之间，与金属离子硬度、键长与键角畸变密切相关；Mg2(dobpdc)则主要在a,b平面通过dobpdc4–配体弯曲进行压缩，体积模量低至约3 GPa。未负载客体的Mg2(dobpdc)在约1500 bar发生不可逆非晶化，而经二胺mmen修饰的Mg2(dobpdc)则表现出可逆的高压相转变，释放压力后晶体结构完全恢复。这些发现为设计耐高压MOFs、优化工业压力条件下的应用提供了重要指导。
MOF-74类材料由于具有一维通道与高密度开放金属位点，在气体存储、分离及催化领域具有广泛应用。然而，这类材料在高压环境下的力学行为研究仍然不足，而这对成型、膜集成及高压分离等过程至关重要。
在静水压力升至4000 bar的粉末X射线衍射实验中，M2(dobdc)表现为沿晶体学c轴方向优先生缩，主要源自方锥形[MO5]配位单元的畸变。体积模量K0范围为10–24 GPa，金属离子电子结构与配位几何畸变程度直接影响其刚性与非晶化倾向。例如，Zn2+的较高极化性和较低化学硬度使其结构更易受压缩变形。
扩展配体dobpdc4–赋予框架显著柔性，使Mg2(dobpdc)主要在a,b平面通过配体弯曲进行压缩，体积模量低至约3 GPa。在约1500 bar时，未负载客体的Mg2(dobpdc)发生不可逆非晶化。相比之下，mmen修饰后，框架在高压下经历可逆的结构转变，表现为非周期但保持拓扑结构的畸变通道，释放压力后恢复初始结晶性。
研究表明，MOF-74类材料的高压力学响应受金属离子电子性质、配位几何畸变和配体柔性的共同调控。通过合理选择金属中心与引入功能化客体分子，可显著提升框架在工业高压环境下的稳定性与可逆性，为碳捕集及高压分离技术的工程化应用提供了策略支持。